县令暗暗爱慕周莹(孙俪 饰)迪化城中再遇波折
三寿帮被剿灭后，赵白石(任重 饰)急急忙忙去寻找周莹，找了一圈，却发现周莹正在一脸温柔地帮沈星移(陈晓 饰)包扎伤口，她脸上的笑意刺痛了赵白石，他顿时觉得像是被人兜头浇了一盆冷水，一下子没了之前急切想要见到周莹的那份牵挂。周莹见到赵白石后，赶紧笑着跑过来向他道谢，并请求他对韩三春(王浩宇 饰)网开一面，赵白石冷着脸说自己自有分寸，周莹还想再说什么，赵白石却已经不耐烦地转身离开了，沈星移还以为他是在端官架子，笑着嘲讽了他一番。
这时，王世均(李泽锋 饰)和小伍(王艺蒙 饰)、周老四(刘佩琦 饰)等人也纷纷找到了这里，王世均看到周莹后，又是心疼又是埋怨，一句话都说不出来，倒是周老四又拿出一副早就成竹在胸的样子狠狠吹嘘了一番，引得大家也都笑了起来，本来有些微妙的气氛这才活跃起来。
周莹嘱咐王世均，让他回去后厚葬被杀的车夫老宋(田春虎 饰)，好好安顿他的家人，又将二虎(李启芯 饰)叫过来，把他托付给王世均，并吩咐他将千红(周丽淇 饰)也一并带回去，再立个契约，将东院往后两成的利润送与韩三春，王世均一一答应。嘱咐完了之后，周莹决定继续赶路前往迪化，她让春杏(许芳铱 饰)跟着王世均回去，春杏却说什么也不离开她，周莹也便不再勉强，周老四见女儿还要去迪化，再三劝阻也无用，便也跟着她一同上路了，而此时，沈星移也早已整装出发了。赵白石在高高的山顶上默默看着周莹倔强的身影，心里有块地方总觉得像是缺了点什么。
三寿帮一战，不但没能杀得了韩三春，还让赵白石立下了大功，杜明礼(俞灏明 饰)得知后大惊，命查坤(李艺科 饰)通知英贤，将自己和贝勒爷与牛寿娃(吴濠 饰)的来往信件及信物等全都扣下来，免得传出去牵连了自己。
经过韩三春的供述，赵白石得知这两次绑架都是牛寿娃牵的线，而且他们在泾阳有个提供情报的内线，他们平日靠书信来往传递信息，韩三春倒是见过一两封信，但是这些书信却没有找到，而了解详情的牛寿娃和土蜂子(朱晓伟 饰)又都被韩三春一时激愤给杀了，现在这一切都成了不解之谜，赵白石直觉这里面大有文章。
经过此次剿匪，赵白石也认清了自己心中对周莹的那份牵挂和不舍，他不禁大为苦恼，自己是苦读圣贤书之人，明知这样不为世俗所容的逾矩之情不应该有，却苦于管不住自己的心，此情郁卒于心无法宣泄，于是跑来找吴泽(张天阳 饰)喝酒，借以浇愁。吴漪(曾淇 饰)之前央求过大哥，让他替自己引荐赵白石，吴泽便让人将赵白石来访的消息告诉了吴漪，吴漪闻言大喜，特地做了几个拿手小菜送了过来，当面向赵白石道了谢，赵白石也谢过了她的款待之情。回去后，吴漪既紧张又兴奋，捧着那日赵白石披在自己身上的衣衫，心内涟漪无限。
俗话说，借酒浇愁愁更愁，在吴家喝得酩酊大醉的赵白石跌跌撞撞地回到县衙后，不但没能消减了内心的那份苦恼彷徨，反而着了魔般，眼前总是出现周莹的身影，他冲到书房，在书架上翻出一本《朱子》来，反复诵念，这才平却了内心的虚妄之念。
胡咏梅(胡杏儿 饰)得知这么周密的计划竟然还能被周莹逃脱，心中十分愤恨，她趁着来给杜明礼送古月洋布庄当季红利的时机，向他发泄了一番心里的怒火，无意中见到了杜明礼手上被查坤练功时误伤的伤口后，忧心如焚地帮他包扎了一番，关切之情溢于言表。杜明礼本来心中对胡咏梅就有一份朦胧的爱意，如今见她如此关心自己，更加心神飘荡，甚至动了和胡咏梅结成眷侣逍遥一生的心思，却被不知内情的查坤私下里的一句话又给打击得烟消云散了：原来杜明礼是一个被净身的太监。查坤从英贤那里拿来了和三寿帮的来往信件，杜明礼将胡咏梅替自己写的那封信捡出来，剩下的让查坤一把火全都给烧掉了。
赶了一天路之后，周莹他们在投宿的客栈又遇上了沈星移，沈星移称自己已经备好了酒菜，就等着他们了。周莹自从被他临危表白之后，一颗心已经不由自主地倒向了他，便当场笑着答应了，并让春杏替自己准备一条漂亮裙子去赴约。就在她满心欢乐地梳洗打扮准备赴约时，福来(尹晨迪 饰)过来问她可还记得吴聘(何润东 饰)被打的那一次，称自己昨天从沈星移口中又听到了那天的蒙面人所喊的那一声“快跑”，认出了行凶那人就是沈星移。周莹闻言顿时觉得像是被人扼住了喉咙，差点当场窒息，她好一会儿才反应过来，调整了一下自己的情绪，抬脚走进了大堂。
周莹在沈星移对面坐下，直接当面质问沈星移，称那个在杀牛巷袭击吴聘的人就是他，并称又是他下毒毒死了吴聘。沈星移辩称，自己做过的事自己会认，袭击吴聘的人就他，可是下毒一事确实并非自己所为，周莹不信，周老四赶紧在一旁打圆场，沈星移气得当场掀了桌子。
沈星移走后，周老四劝说周莹，称沈星移绝不可能是毒死吴聘的凶手，如果他真要下手，那一定是明着来，绝不会玩阴的，周莹却还是难消心头的疑云。
接下来的行程，周莹和沈星移分别前行，谁也不再理会谁，一路无话，这日他们终于到了迪化城，看着这充满异域风情的繁华都市，周莹等人充满了好奇。
进城之后，找到了西院在这边的盛隆全药店，周莹与掌柜徐仁杰(王之民 饰)刚刚碰了面，连一口茶都没来得及喝，就听到外面吵吵嚷嚷，徐仁杰出去一看，原来是当地的一位做药材生意的图尔丹(高圣远 饰)图老板，他在外面吵嚷着说盛隆全卖给了自己假药，要找他们算账。徐仁杰闻言十分奇怪，因为他从来没和这位图尔丹图老板做过生意，他当时便将店里的几个伙计都叫了出来，让图尔丹辨认，可他却说这些人都不是，口口声声说他们将那人藏了起来。
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